移取50mL（V2）试验溶液A（见6.3.1.4.1）置于250mL锥形瓶中。加入10mL氯化钡溶液，摇匀，加入2-3滴酚酞指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至溶液无色，消耗盐酸标准滴定溶液的体积为V1；向此溶液中加人1-2滴甲基橙指示液，用盐酸标准滴定溶液继续滴定至橙红色，消耗盐酸标准滴定溶液的体积为V4。
式中：
V1——以酚酞为指示液滴定消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
V2——移取试验溶液A（见6.3.2.3）的体积的数值（V2=50），单位为毫升（mL）；
V3——配制试验溶液A（见6.3.1.4.1）的体积的数值（V3=1000），单位为毫升（mL）；
V4——以甲基橙为指示液滴定消耗的盐酸标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；
c——盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；
m——试料（见6.3.1.4.1）质量的数值，单位为克（g）；
ω5——由6.8或6.9测得的钠的质量分数；
M1——氢氧化钾（KOH）摩尔质量的数值（M1=56.10），单位为克每摩尔（g/mol）；
M2——碳酸钾（K2CO3）摩尔质量的数值（M2=138.20），单位为克每摩尔（g/mol）；2.4405——钠（Na）换算为氢氧化钾的系数。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的差值氢氧化钾为不大于0.3%，碳酸钾为不大于0.1%。
